Sus orígenes más remotos se sitúan en un pequeño
castillo almorávide construido sobre el actual solar de la
parroquia. A raíz de la Batalla de Las Navas de Tolosa (1212) el territorio es conquistado por los cristianos y entregado como señorío a la Orden de Calatrava. Por orden del 9º Maestre, fray Gonzalo Núñez de Novoa, los derechos sobre
Valenzuela pasan a la villa de
Almagro, pese a ser esta de posterior fundación.
En las Relaciones realizadas a instancias de Felipe II en 1575 se afirma que se la llamó
Valencia de los Olores «respecto de los
huertos que en él había y muchas arboledas».
El topónimo Valenzuela le habría sido dado a la localidad como diminutivo de Valencia por la buena calidad del suelo, ya que esta última está situada en una fértil
huerta
La localidad de denominó simplemente Valenzuela de Calatrava hasta el censo de 1910.2 Desde 1920 ha aparecido como Valenzuela de Calatrava, por su anterior pertenencia de dicha Orden, a fin de evitar confusión con el municipio cordobés de Valenzuela